酸化還元反応２
酸化剤と還元剤の半反応式の一覧と導き方

酸化還元反応
2015.06.30
酸化還元反応

「酸化還元反応の半反応式はややこしくて覚えられない！」という声を聞くことがありますが，半反応式で覚えるべき部分は一部だけで残りは機械的に導けるようになっています．

また，半反応式が書ければ，酸化還元反応の化学式もやはり機械的に導くことができます．

つまり，酸化還元反応を導くには

  1. 半反応式で覚えるところを覚える
  2. 半反応式を導く
  3. 酸化還元反応式を導く

の３ステップでよく，覚える必要のある部分は最初のステップだけです（３つ目のステップついては，のちの記事で説明します）．

この記事では

  • 半反応式の一覧
  • 半反応式で覚えるべき箇所と導くべき箇所
  • 半反応式の導き方の具体例

を順に説明します．

「酸化還元反応」の一連の記事

  1. １ どっちが酸化？還元？原理から理解しよう！
  2. ２ 酸化剤と還元剤の半反応式の一覧と導き方(今の記事)
  3. ３ 酸性条件と中性・塩基性条件で何が変わる？
  4. ４ 半反応式から化学反応式を導く２つのステップ
  5. ５ 酸化数は８つの原則と２つの例外で求める

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酸化剤と還元剤

前回の記事で説明した通り

  • 電子$\mrm{e^-}$を放出するとき，その物質は酸化される
  • 電子$\mrm{e^-}$を受け取るとき，その物質は還元される

ということを思い出しておきましょう．

酸化還元反応を考えるときどの物質が酸化されるのか，還元されるのかを把握することは大切です．

ある物質$\mrm{A}$が電子$\mrm{e^-}$を放出する（酸化される）とき，「その電子$\mrm{e^-}$を受け取ったヤツ」がいることになります．言い換えれば，物質$\mrm{A}$の「酸化を引き起こすヤツ」がいるはずです．

この「酸化を引き起こすヤツ」を次のようにいいます．

相手を酸化させる物質のことを酸化剤という．

ここで注意したいところは，酸化剤自体は（電子$\mrm{e^-}$を受け取るので）自分は還元されるという点です．

消臭剤は周囲を消臭するのであって，自分が消臭されるわけではありませんね．

また，同様にある物質が電子$\mrm{e^-}$を受け取る（還元される）とき，「その電子$\mrm{e^-}$を失ったヤツ」＝「還元を引き起こすヤツ」がいることになります．

この「還元を引き起こすヤツ」を次のようにいいます．

相手を還元させる物質のことを還元剤という．

酸化剤とは逆に還元剤自体は（電子$\mrm{e^-}$を放出するので）は酸化されるという点に注意してください．

半反応式の一覧

前回の記事では具体的に半反応式を用いて酸化還元反応を説明しました．

酸化還元反応は半反応式がベースにあるので，半反応式が分かっていなければ酸化還元反応の化学反応式は書けません．

そこで，よく扱われる典型的な半反応式はきちんとフォローしておくことが大切で，以下のように一覧になっています．

しかし，冒頭でも説明したように，半反応式は部分的に覚えるだけで半反応式の残りの部分は導くことができます．この

  • 半反応式で覚えるべき箇所
  • 半反応式で導くべき箇所

については，半反応式の一覧の下で説明します．

酸化剤の半反応式

酸化剤の半反応式です．酸化剤は電子$\mrm{e^-}$を受け取るので，左辺に電子$\mrm{e^-}$がありますね．

還元剤の半反応式
物質/化学式(条件)半反応式
オゾン $\mrm{O_3}$
(酸性)

   \begin{align*}\mrm{O_3 + 2H^+ + 2e^- \to O_2 + H_2O}\end{align*}

過酸化水素 $\mrm{H_2O_2}$
(酸性)

   \begin{align*}\mrm{H_2O_2 + 2H^+ + 2e^- \to 2H_2O}\end{align*}

過酸化水素 $\mrm{H_2O_2}$
(中性・塩基性)

   \begin{align*}\mrm{H_2O_2 + 2e^- \to 2OH^-}\end{align*}

過マンガン酸カリウム $\mrm{KMnO_4}$
(酸性)

   \begin{align*}\mrm{MnO_4^- + 8H^+ + 5e^- \to Mn^{2+} + 4H_2O}\end{align*}

過マンガン酸カリウム $\mrm{KMnO_4}$
(中性・塩基性)

   \begin{align*}\mrm{MnO_4^- + 2H_2O + 3e^- \to MnO_2 + 4OH^-}\end{align*}

濃硝酸 $\mrm{HNO_3}$

   \begin{align*}\mrm{HNO_3 + H^+ + e^- \to NO_2 + H_2O}\end{align*}

希硝酸 $\mrm{HNO_3}$

   \begin{align*}\mrm{HNO_3 + 3H^+ + 3e^- \to NO + 2H_2O}\end{align*}

熱濃硫酸 $\mrm{H_2SO_4}$

   \begin{align*}\mrm{H_2SO_4 + 2H^+ + 2e^- \to SO_2 + 2H_2O}\end{align*}

二クロム酸カリウム $\mrm{K_2Cr_2O_7}$
(酸性)

   \begin{align*}\mrm{Cr_2O_7^{2-} + 14H^+ + 6e^- \to 2Cr^{3+} + 7H_2O}\end{align*}

ハロゲン $\mrm{X_2}$

   \begin{align*}\mrm{X_2 + 2e^- \to 2X^-}\end{align*}

二酸化硫黄 $\mrm{SO_3}$

   \begin{align*}\mrm{SO_2 + 4H^+ + 4e^- \to S + 2H_2O}\end{align*}

酸素 $\mrm{O_2}$

   \begin{align*}\mrm{O_2 + 4e^- \to 2O^{2-}}\end{align*}

ただし，ハロゲンの$\mrm{X}$は具体的にフッ素$\mrm{F}$，塩素$\mrm{Cl}$，臭素$\mrm{Br}$などに読み換えてください．

つまり，それぞれ

   \begin{align*} &\mrm{F_2 + 2e^- \to 2F^-}, \\&\mrm{Cl_2 + 2e^- \to 2Cl^-}, \\&\mrm{Br_2 + 2e^- \to 2Br^-} \end{align*}

となります．

なお，過酸化水素$\mrm{H_2O_2}$と過マンガン酸カリウム$\mrm{KMnO_4}$での酸性条件と中性・塩基性条件については次の記事で説明します．

還元剤の半反応式

還元剤の半反応式です．還元剤は電子$\mrm{e^-}$を放出するので，右辺に電子$\mrm{e^-}$がありますね．

還元剤の半反応式
物質/化学式(条件)半反応式
塩化スズ(II) $\mrm{SnCl_2}$

   \begin{align*}\mrm{Sn^{2+} \to Sn^{4+} + 2e^-}\end{align*}

硫酸鉄(II) $\mrm{FeSO_4}$

   \begin{align*}\mrm{Fe^{2+} \to Fe^{3+} + e^-}\end{align*}

硫化水素 $\mrm{H_2S}$

   \begin{align*}\mrm{H_2S \to S + 2H^+ + 2e^-}\end{align*}

過酸化水素 $\mrm{H_2O_2}$

   \begin{align*}\mrm{H_2O_2 \to O_2 + 2H^+ + 2e^-}\end{align*}

二酸化硫黄 $\mrm{SO_2}$

   \begin{align*}\mrm{SO_2 + 2H_2O \to SO_4^{2-} + 4H^+ + 2e^-}\end{align*}

金属 $\mrm{X}$

   \begin{align*}\mrm{X \to X^{n+} + ne^-}\end{align*}

シュウ酸 $\mrm{(COOH)_2}$

   \begin{align*}\mrm{(COOH)_2 \to 2CO_2 + 2H^+ + 2e^-}\end{align*}

ヨウ化カリウム $\mrm{KI}$

   \begin{align*}\mrm{2I^- \to I_2 + 2e^-}\end{align*}

水素 $\mrm{H_2}$

   \begin{align*}\mrm{H_2 \to 2H^- + 2e^-}\end{align*}

チオ硫酸ナトリウム $\mrm{Na_2S_2O_3}$

   \begin{align*}\mrm{2S_2O_3^{2-} \to S_4O_6^{2-} + 2e^-}\end{align*}

ただし，金属Xの半反応式$\mrm{X \to X^{n+} + ne^-}$は具体的には，

  1. アルカリ金属($n=1$)：リチウム$\mrm{Li}$，ナトリウム$\mrm{Na}$，カリウム$\mrm{K}$
  2. アルカリ土類金属($n=2$)：マグネシウム$\mrm{Mg}$，カルシウム$\mrm{Ca}$，バリウム$\mrm{Ba}$
  3. その他の金属：銀$\mrm{Ag}$，銅$\mrm{Cu}$，鉄$\mrm{Fe}$

などがあります．なお，３の「その他の金属」は物質によって$n$は変わります．

たとえば，

   \begin{align*} &\mrm{Li \to Li^+ + e^-}, \\&\mrm{Mg \to Mg^{2+} + 2e^-}, \\&\mrm{Ag \to Ag^+ + e^-}, \\&\mrm{Cu \to Cu^{2+} + 2e^-} \end{align*}

などとなります．

半反応式の覚えるべき部分と導き方

それでは

  • 半反応式で覚えるべき箇所
  • 半反応式で導くべき箇所

を説明します．

  1. 「酸化剤/還元剤」とその「変化後の物質（イオン）」を覚える
  2. $\mrm{O}$が足りない方に$\mrm{H_2O}$を足して$\mrm{O}$の個数を合わせる
  3. $\mrm{H}$が足りない方に$\mrm{H^+}$を足して$\mrm{H}$の個数を合わせる
  4. 両辺の電荷が等しくなるように，電子$\mrm{e^-}$を足して電荷を合わせる

つまり，覚えるものは

  • 酸化剤と還元剤
  • その変化後の物質（イオン）

だけで十分です．逆にいえば，これを覚えていなければ，手も足も出なくなります．

例１

濃硝酸$\mrm{HNO_3}$の半反応式を導きましょう．

ステップ１

濃硝酸$\mrm{HNO_3}$で酸化剤で，変化後の物質は二酸化窒素$\mrm{NO_2}$です．

   \begin{align*}\mrm{HNO_3 \to NO_2}\quad\dots(1)\end{align*}

これは覚えておきます．

ステップ２

(1)では左辺に$\mrm{O}$が３個，右辺に$\mrm{O}$が２個あります．

つまり，右辺に$\mrm{O}$が１個不足しているので，右辺に$\mrm{H_2O}$を１個足します．

   \begin{align*}\mrm{HNO_3 \to NO_2 + H_2O}\quad\dots(2)\end{align*}

ステップ３

(2)では左辺に$\mrm{H}$が１個，右辺に$\mrm{H}$が２個あります．

つまり，左辺に$\mrm{H}$が１個不足しているので，左辺に$\mrm{H^+}$を１個足します．

   \begin{align*}\mrm{HNO_3 + H^+ \to NO_2 + H_2O}\quad\dots(3)\end{align*}

ステップ４

(3)では左辺に$\mrm{H^+}$の１個あるので左辺の電荷は$+1$，右辺は電荷が$0$です．

つまり，左辺の電荷が$1$多いので，左辺に$\mrm{e^-}$を１個足します．

   \begin{align*}\mrm{HNO_3 + H^+ + e^- \to NO_2 + H_2O}\end{align*}

これで半反応式の完成です．

例２

酸性条件下での過マンガン酸カリウム$\mrm{KMnO_4}$の半反応式を導きましょう．

ステップ１

過マンガン酸カリウム$\mrm{KMnO_4}$は酸化剤で，酸性条件下での変化後のイオンはマンガン(II)イオン$\mrm{Mn^{2+}}$です．

   \begin{align*}\mrm{MnO_4^- \to Mn^{2+}}\quad\dots(1)\end{align*}

これは覚えておきます．

ステップ２

(1)では左辺に$\mrm{O}$が４個，右辺に$\mrm{O}$がありません．

つまり，右辺に$\mrm{O}$が４個不足しているので，右辺に$\mrm{H_2O}$を４個足します．

   \begin{align*}\mrm{MnO_4^- \to Mn^{2+} + 4H_2O}\quad\dots(2)\end{align*}

ステップ３

(2)では左辺に$\mrm{H}$がなく，右辺に$\mrm{H}$が８個あります．

つまり，左辺に$\mrm{H}$が８個不足しているので，左辺に$\mrm{H^+}$を８個足します．

   \begin{align*}\mrm{MnO_4^- + 8H^+ \to Mn^{2+} + 4H_2O}\quad\dots(3)\end{align*}

ステップ４

(3)では左辺に$\mrm{MnO_4^-}$が１個，$\mrm{H^+}$が８個あるので左辺の電荷は$+7$，右辺は$\mrm{Mn^{2+}}$が１個あるので電荷が$+2$です．

つまり，左辺の電荷が$5$多いので，左辺に$\mrm{e^-}$を５個足します．

   \begin{align*}\mrm{MnO_4^- + 8H^+ + 5e^- \to Mn^{2+} + 4H_2O}\end{align*}

これで半反応式の完成です．

例３

チオ硫酸ナトリウム$\mrm{Na_2S_2O_3}$の半反応式を導きましょう．

ステップ１

チオ硫酸ナトリウム$\mrm{Na_2S_2O_3}$は還元剤で，酸性条件下での「変化後の物質」は四チオン酸イオン$\mrm{S_4O_6^{2-}}$です．

   \begin{align*}\mrm{2S_2O_3^{2-} \to S_4O_6^{2-}}\quad\dots(1)\end{align*}

これは覚えておきます．

ステップ２

(1)では左辺に$\mrm{O}$が４個，右辺にも$\mrm{O}$が４個あります．

つまり，既に両辺の$\mrm{O}$の個数が一致しているので，$\mrm{H_2O}$は足さずに(1)のままにしておきます．

   \begin{align*}\mrm{2S_2O_3^{2-} \to S_4O_6^{2-}}\quad\dots(1)\end{align*}

ステップ３

(1)では左辺に$\mrm{H}$がなく，右辺にも$\mrm{H}$がありません．

つまり，既に両辺の$\mrm{H}$の個数が一致しているので，$\mrm{H^+}$は足さずに(1)のままにしておきます．

   \begin{align*}\mrm{2S_2O_3^{2-} \to S_4O_6^{2-}}\quad\dots(1)\end{align*}

ステップ４

(1)では左辺に$2\mrm{S_2O_3^{2-}}$が２個あるので左辺の電荷は$-4$，右辺は$\mrm{S_4O_6^{2-}}$が１個あるので電荷は$-2$です．

つまり，右辺の電荷が$2$多いので，左辺に$\mrm{e^-}$を２個足します．

   \begin{align*}\mrm{2S_2O_3^{2-} \to S_4O_6^{2-} + 2e^-}\end{align*}

これで半反応式の完成です．

酸性条件と中性・塩基性条件

酸化剤の半反応式の一覧を見ると，過マンガン酸カリウム$\mrm{KMnO_4}$と過酸化水素$\mrm{H_2O_2}$は酸性条件と中性・塩基性条件で半反応式が異なります．

これら酸性条件と中性・塩基性条件とは

  • 溶液が酸性のとき（酸性条件）
  • 溶液が中性・塩基性のとき（中性・塩基性条件）

という条件のことをいいます．

次の記事では，なぜ溶液が酸性のときと中性・塩基性のときで半反応式が変わるのかを解説します．

「酸化還元反応」の一連の記事

  1. １ どっちが酸化？還元？原理から理解しよう！
  2. ２ 酸化剤と還元剤の半反応式の一覧と導き方
  3. ３ 酸性条件と中性・塩基性条件で何が変わる？
  4. ４ 半反応式から化学反応式を導く２つのステップ
  5. ５ 酸化数は８つの原則と２つの例外で求める

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