電池と電気分解６｜陽極と陰極の反応４パターンを理解する

前回の記事では，電池と電気分解の違いについて説明しました．

イオン化傾向を利用して電気が流れるようにした仕組みのことを電池といい，電気分解は電池に繋いでビリビリと電気を流すことで分解が起こる仕組みのことを言うのでした．

これは，

1. 電池は能動的な反応
2. 電気分解は受動的な反応

と言い替えることが出来ますね．

さて，電池は組み立てれば自然に電気が流れることにより，電池の電極のとが決まります．これをそれぞれ正極，負極といいました．

一方の電気分解は自身だけではとが決まらず，電池の正極と繋いだ方を陽極()，負極と繋いだ方を陰極()というのでした．

さて，今回の記事では，その電気分解の陽極と陰極でどのように反応が違うのかを4パターンに分けて解説します．

陽極反応の2つのパターン

まずは，陽極の反応からみます．

上述したように，電気分解における「陽極」とは「電気分解で電池の正極とつながる方の極」というのでした．

電池の正極は電子を受け取るので，その電子は陽極からきていることになります．したがって，陽極は電子を放出しているので，陽極では酸化反応が起こります．

さて，陽極での反応は，大まかに陽極の素材が

1. 金，白金，炭素でないとき
2. 金，白金，炭素のとき

で反応が変わります．

陽極が金Au，白金Pt，炭素Cでないとき

陽極が金，白金，炭素でなければ，電極が酸化されて陽イオンとなって溶け出します．

つまり，陽イオンになりにくい金，白金，炭素くらい陽イオンになりにくい素材でなければ，極自体から電子が抜かれ，陽イオンにされてしまうというわけです．

たとえば，陽極に銅を用いると，

の反応が起こります．他にも，陽極に亜鉛を用いると，

の反応が起こります．

なお，これら「金，白金，炭素」は「高級なもの」と考えれば覚えやすいと思います．

「金」も「白金(プラチナ)」も高級品ですね．また，炭素はダイヤモンドからの連想です．

陽極が金Au，白金Pt，炭素Cのとき

陽極が金，白金，炭素ならば，溶液に含まれているイオンが酸化されます．

やはり陽極で酸化反応が起こるのは先ほど書いた通りですが，陽極が金，白金，炭素のときは，溶液に含まれているイオンが酸化されます．

金，白金，炭素はかなり陽イオンになりにくいため，溶液中のイオンが酸化されるわけですね．

さて，溶液中のイオンは，「ハロゲン化物イオン」が含まれているかどうか，がキーになることが多いです．

溶液にハロゲン化物イオンが含まれているとき

ハロゲン化物イオンはとても酸化されやすいので，溶液中にハロゲン化物イオンが含まれている場合にはハロゲン化物イオンが酸化されます．

たとえば，溶液中に塩化物イオンが含まれていれば，

の反応が起こりますし，ヨウ化物イオンが含まれていれば，

の反応が起こります．

溶液に酸化されにくいイオンしか含まれていないとき

ハロゲン化物イオンのような酸化されやすいイオンが含まれていないときは，酸素が発生します．

酸化されにくいイオンは，たとえば硝酸イオン，硫酸イオン，リン酸イオンなどのことです．

高校化学ではこの3つを把握しておけば十分でしょう．

なお，硝酸イオン，硫酸イオン，リン酸イオンが酸化されにくい理由は，それぞれに含まれる窒素，硫黄，リンの酸化数が高く，それ以上酸化できないことにあります．

それ以上酸化できないような元素は「最高酸化数に達している」などと言いますが，そこまでは知っていなくても問題ないでしょう．

さて，酸素がどのような反応式で発生するかということですが，半反応式は溶液が

1. 強塩基でない場合
2. 強塩基の場合

で次のように異なることに注意します．

強塩基でないのとき：

強塩基のとき：

どちらの反応でも酸素が発生していますね．

強塩基の場合は，水酸化物イオンが溶液中に多量に存在し，水酸化物イオンは酸化されやすいので，から酸素が発生していることに注意してください．

一方，強塩基でない場合は，が溶液中に少ないので，水から直接酸素が発生していますね．

陰極反応の2つのパターン

次に，陰極の反応をみます．

陽極とは反対に，電気分解における「陰極」とは「電気分解で電池の負極とつながる方の極」というのでした．

電池の負極は電子を放出するので，その電子は陰極に流れていくことになります．すなわち，陰極は電子を受け取っているので，陰極では還元反応が起こります．

(実は，陰極の反応は微妙なところがあるのですが，高校化学ではそのような微妙な場合が出題されることはほとんどないので，この記事ではその微妙なところは無視します．)

陽極の反応とは異なり，陰極の電極が溶け出すことはありません．

さて，陽極での反応は

1. イオン化傾向の小さい金属イオンが含まれているとき
2. イオン化傾向の小さい金属イオンが含まれていないとき

で反応が変わります．

溶液にイオン化傾向の小さい金属の陽イオンが含まれているとき

イオン化傾向とは「陽イオンへのなりやすさ」のことでした．つまり，「イオン化傾向の小さい金属の陽イオン」=「陽イオンになりにくい金属の陽イオン」となります．

「陽イオンになりにくい金属の陽イオン」は簡単に還元されて，普通の金属に戻ろうとします．

ここでの「陽イオンになりにくい金属」としては，基本的には「イオン化傾向がより小さい金属」のことですが，問題に登場するのは

1. 銅
2. 銀

がほとんどです．

イオン化傾向の大きい順に金属を並べた「イオン化列」は次のようになることを思い出しておきましょう．

確かに，銅や銀はイオン化傾向が小さい方であることが分かりますね．

さて，先ほど書いたように，「イオン化傾向の小さい金属の陽イオン」が溶液中に存在すれば，容易に還元されて単体の金属に戻ります．

たとえば，溶液中に銅イオンが含まれていれば，

の反応が起こり，溶液中に銀イオンが含まれていれば，

の反応が起こります．このとき，銅イオン，銀イオンから単体の銅，銀ができています．

このように，溶液中のイオンなどが固体となって生成されることを「析出」といいます．上の場合では「銅が析出した」「銀が析出した」などと表現します．

溶液にイオン化傾向の小さい金属の陽イオンが含まれていないとき

溶液中に「イオン化傾向の大きい金属の陽イオン」=「陽イオンになりやすい金属の陽イオン」しか含まれていないときを考えます．

「イオン化傾向の大きい金属の陽イオン」としては

1. アルカリ金属
2. アルカリ土類金属
3. アルミニウム

あたりと思っておけば問題ないでしょう．

「イオン化傾向の大きい金属」は陽イオンでいる方が安定なので，あまり単体の金属に戻ろうとはしません．

この場合には，水素発生します．

さて，水素がどのような反応式で発生するかということですが，半反応式は溶液が

1. 強酸でない場合
2. 強酸の場合

で次のように異なることに注意します．

強酸でないとき：

強酸のとき：

どちらの反応でも水素が発生していますね．

強酸の場合は，水素イオンが溶液中に多量に存在し，水素イオンは還元されやすいので，から水素が発生していることに注意してください．

一方，強酸でない場合は，が溶液中に少ないので，水から直接水素が発生していますね．

まとめ

以上をまとめると次のようになります．

• 陽極の反応
  • 電極が金，白金，炭素以外のとき，電極が陽イオンになって溶ける．
  • 電極が金，白金，炭素のとき，
    • 溶液中にハロゲンが含まれていれば，酸化されてハロゲンが生じる．
    • 溶液中にハロゲンが含まれていなければ，酸素が生じる．
• 陰極の反応
  • 溶液中にイオン化傾向の小さい金属のイオン(，など)が含まれているとき，これらは還元されて析出する(，などが生じる)．
  • 溶液中にイオン化傾向の小さい金属のイオン(，など)が含まれていないとき，水素が生じる．

陽極はまず電極が何かを確認するところがスタートで，電極が溶けない場合には，溶液中の酸化されやすいイオンが酸化されるか，なければ酸素が生じます．

一方，陰極は電極が解けることはなく，溶液中の還元されやすいイオンが還元されるか，なければ水素が生じます．

そのため，陰極の反応の

• 電極が金，白金，炭素のとき，
  • 溶液中にハロゲンが含まれていれば，酸化されてハロゲンが生じる．
  • 溶液中にハロゲンが含まれていなければ，酸素が生じる．

と，

• 陰極の反応
  • 溶液中にイオン化傾向の小さい金属のイオン(，など)が含まれているとき，これらは還元されて析出する(，などが生じる)．
  • 溶液中にイオン化傾向の小さい金属のイオン(，など)が含まれていないとき，水素が生じる．

が対応していると理解すると分かりやすいかも知れませんね．

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